Според китайските летописи хартията е изобретена през 105 г. пр.н.е., докато историята на писането започва много по-рано, още на 6 хил. Пр.н.е. Отначало древните хора използвали естествени материали за писане, някои издълбани надписи директно върху скалите, след това различни народи (египтяни, шумери, древни гърци и римляни) започнали да измислят свой собствен писмен материал. Изследователите разграничават 2 основни групи материали за древно писане.
Твърди материали
Тази група включва: камък, метал, кост, дърво, керамика. Науката, която изучава древните надписи върху твърди материали, се нарича епиграфия. Най-популярните материали, използвани от повечето народи, бяха дърво и камък. Отначало се използваха дъбови и липови дъски, след което започнаха да се побеляват, покривайки със слой от гипс. Интересно е, че латинската дума liber, преведена като „книга“, има още едно значение - дъб. Ето защо много специализирани учени са склонни да смятат, че книгата носи такова име, защото древните са я написали на дърво.
Също така за писане са използвани различни метали. Например, древните гърци са писали магически заклинания върху малки оловни плочи, за да изплашат злите духове. Римляните гравирали сенатски закони и разпоредби върху бронзови плочи. Римските воини-ветерани при подаване на оставка получиха нещо като документ за привилегии, който също се появи на две бронзови плочи. В допълнение, те дори се научиха да правят инкрустирани надписи, като вмъкваха букви, отливани от метал, в вдлъбнатина върху метал или камък. Искайки да засили ефекта на тържествеността, римските майстори използвали различни материали и варианти на тяхната комбинация: медни букви върху камък, сребро върху мед, злато върху сребро.
